眾所周知,二氧化碳是造成溫室效應(yīng)的重要因素,將二氧化碳轉(zhuǎn)化為如甲醇等大宗化工產(chǎn)品或液態(tài)燃料,是最有效的減排方式之一。記者從昆明理工大學(xué)和大理大學(xué)獲悉,我國科學(xué)家最近聯(lián)合國外團(tuán)隊,在這一領(lǐng)域取得重要進(jìn)展,并形成了二氧化碳加氫制甲醇的新機(jī)制。《細(xì)胞》的首個化學(xué)類姐妹刊《化學(xué)》11月26日發(fā)表了這一最新成果。
此前,盡管國際學(xué)術(shù)界對二氧化碳加氫產(chǎn)出甲醇的反應(yīng)作了大量研究,但對這個過程的催化機(jī)理仍未有全面認(rèn)識。水是二氧化碳加氫制甲醇最重要的副產(chǎn)物之一,對二氧化碳轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇性都至關(guān)重要。然而,水在二氧化碳轉(zhuǎn)化機(jī)理方面的作用一直處于推測階段。
大理大學(xué)校長、昆明理工大學(xué)省部共建復(fù)雜有色金屬資源清潔利用國家重點實驗室主任王華教授,與昆明理工大學(xué)李孔齋教授、哥倫比亞大學(xué)陳經(jīng)廣教授等人合作,采用原位紅外和瞬態(tài)同位素示蹤實驗,研究了在銅-氧化鋅-二氧化鋯催化劑上,二氧化碳加氫制甲醇過程中水的作用機(jī)制。研究表明,水與甲氧基的水解反應(yīng)是甲醇生成的最后一步,而非通常認(rèn)為的甲氧基繼續(xù)加氫反應(yīng);他們還發(fā)現(xiàn)了解離脫附水是與甲氧基反應(yīng)生成甲醇的活性物種,催化劑的三維有序大孔結(jié)構(gòu),可有效促進(jìn)水在催化劑顆粒間的擴(kuò)散速率,從而獲得高的甲醇選擇性。此外,在反應(yīng)氣中加入少量的水能夠提升甲醇產(chǎn)率。
王華教授團(tuán)隊長期從事冶金節(jié)能減排方面的研究。他向科技日報記者介紹,高爐煤氣是鋼鐵工業(yè)中最主要的二氧化碳排放源,而甲醇是一種重要的化學(xué)和能量載體,將二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲醇,不僅可以減少二氧化碳排放,也有望替代化學(xué)工業(yè)中甲醇合成的傳統(tǒng)工藝。然而,高爐煤氣排放的煙氣中一氧化碳與二氧化碳共存,盡管一氧化碳催化加氫工藝較為成熟,但分離提純能耗較高。基于此,研究團(tuán)隊提出了“一氧化碳-二氧化碳共氫化”?制甲醇的方法。經(jīng)過近10年的創(chuàng)新,他們構(gòu)建了系列雙活性位高效催化劑,并進(jìn)行了每天10千克甲醇產(chǎn)量的擴(kuò)試試驗,設(shè)計了年產(chǎn)1000噸甲醇的高爐煤氣制甲醇生產(chǎn)線。
此項成果可以對冶金工業(yè)二氧化碳減排與資源化利用有重要意義。此外,他們還提出利用?“太陽燃料”的設(shè)想。這一設(shè)想中,將由燃料產(chǎn)生的二氧化碳與來自可再生能源的氫氣通過加氫反應(yīng)生成甲醇,這或?qū)⒂绊懳磥砟茉串a(chǎn)業(yè)發(fā)展。